時間:2014-05-21 10:06:33
作者:世邦機器
有機活化的影響因素
有機活化膨潤土主要是為了提高膨潤土的凝膠性能和吸附性能。
有機膨潤土的凝膠性能主要是指膨潤土在有機溶劑中的分散性、凝膠強度、觸變性和熱穩(wěn)定性。與水基凝膠體類似,有機膨潤土凝膠是分散的有機蒙脫石薄片以端-端、端-面結合形成包裹大量溶劑的網狀結構的假塑性體。膨潤土加工設備有很多種,比如膨潤土磨粉機,膨潤土粉碎機等。當有機蒙脫石被大量有機溶劑濕潤后,低分子量極性分散劑滲入層間,沿著硅氧四面體嵌入原先已定位于層間的有機陽離子空間,同時把有機陽離子長鏈抬高,層間距擴大,形成內膨脹。在溶劑的溶化作用下,層狀集合體分離成更小的薄片,形成分散。分散后的蒙脫石薄片,端面帶一定量的正電荷,而層面隨著部分有機陽離子轉入溶劑中而帶一定量的負電荷。由于電性的不同使得蒙脫石薄片發(fā)生締結,形成凝膠體。
膨潤土的吸附性能與蒙脫石結構的松散程度、電荷、電性等有關。所以膨潤土的有機活化與膨潤土的質量、蒙脫石的結構、活化劑類型、活化條件及制備工藝等都有關系。
(1) 膨潤土質量 由于膨潤土活化主要是改變蒙脫石的化學組成和結構,進而提高膨潤土的凝膠性能。所以,膨潤土中蒙脫石的含量越高,特別是鈉基蒙脫石含量越高,砰屑礦物(長石、石英等)含量越低,活化效果自然越好。即膨潤土的純度越高越有利于有機活化,作者曾對膨潤土中蒙脫石的含量與有機改性膨潤土膠化率做過研究。因此,膨潤土有機活化前一般要進行提純。實驗證明,改性膨潤土的凝膠稠度除與有機化反應程度有關外,還與膨潤土本身性能有關。要制備凝膠稠度有較大改性的膨潤土,除應對改性劑恰當復配外,還應選擇蒙脫石含量高、粒度細、膨脹倍數大的膨潤土為原料。
(2)蒙脫石結構 蒙脫石的層電荷、晶格有序度是影響膨潤土的分散性和膨脹性的直接結構因素。層電荷低,層間結合力就小,結構層就易于打開。類質同象置換程度低或置換離子的半徑不同,會引起硅氧四面體和鋁氧八面體的畸變,導致結構層面不平和端面斷鍵的增加。這有利于在溶劑中的分散和進一步有機活化。如大半徑的離子Fe3+、Li+等取代八面體中的小半徑離子AI3+、Mg2+等將增加晶格的缺陷,降低有序度,提高活性。
(3)膨潤土粒度 膨潤土的活化處理并非土的粒度越細越好。陳艷玲(1999)通過實驗發(fā)現,200目與300目的膨潤土不能很好地沉降,不利于改性并影響吸附平衡時濃度的測定,而100目土能較好地滿足要求,所以一般選擇100目原土進行改性處理即可。但若要提高膨潤土的凝膠性能時則粒度越細越好,徐固華(1994)通過實驗認為膨潤土粒度小于100目時效果才好。
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膨潤土與有機陽離子的反應機理 膨潤土與有機陽離子的反應機制與其反應產物――有機膨潤土的結構密切相關。
用十二烷基三甲基溴化銨(DTMAB)、十二烷基硫酸鈉(SDS)、十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)按不同配比制得一系列陰-陽離子有機膨潤土。
氫氧化鈉、氫氧化鉀的熔點分別為328℃、404℃,是強堿性熔劑,與硅酸鹽共熔時,兩性氧化物轉變?yōu)殁c鹽,如鋁酸鈉、鉻酸鈉、釩酸鈉等。同時生成硅酸鈉、錳酸鈉及磷酸鈉等。
無機鑭鈦改性膨潤土理想的制備條件是:硫酸的濃度為15%,La/Ti摩爾比為6:1,摩爾總量為2.53mmol,浸泡pH值在lO以上。
將鈉基膨潤土在1mol/L鹽酸苯胺(An)溶液室溫下攪拌48h;洗滌至上層清液無Cl-,加入(NH4)2S2O8,在0℃下聚合2h,然后轉移至室溫下反應l0h(整個反應均在N2氣氛下進行),反應結束后離心分離,用1mol/L的HCI洗滌至上層清液中無SO42-;(以0. 5mol/L BaCl2檢測)。
用從腐殖酸中提取胡敏酸對膨潤土進行改性,膨潤土生產設備研究改性膨潤土對Cu2+和2,4-二氯苯酚混合液的吸附性能。