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煤矸石表面結(jié)合能評(píng)價(jià)法的研究現(xiàn)狀

時(shí)間:2014-05-09 14:53:03

作者:世邦機(jī)器

研究現(xiàn)狀 XPS經(jīng)常用于研究不同含硅物質(zhì)(單晶硅、自然界的鋁硅酸鹽和硅酸鹽、不同組成的硅鐵合金、石英以及不同組成的玻璃等)的結(jié)構(gòu)和其結(jié)合能之間的關(guān)系。在膠凝材料領(lǐng)域的研究有:美國(guó)SkAlny等人認(rèn)為膠凝材料的水化反應(yīng)主要發(fā)生在材料表面,提出用電子能譜來(lái)分析水泥顆粒的膠凝活性;羅興華、袁潤(rùn)章等曾用XPS來(lái)研究水泥、礦渣和粉煤灰顆粒表面活性,認(rèn)為O1s和Si2p2/1結(jié)合能越小的材料其活性越強(qiáng),表面硅鋁總量越高的材料,活性越弱,表面鈣含量越高,材料活性越強(qiáng);礦渣在不同介質(zhì)中(NaOH和KOH)的早期水化;熟料中硅酸三鈣和β-硅酸二鈣的結(jié)合能,新鮮的硅酸鹽三鈣Si2p和Ca2p結(jié)合能均小于β-硅酸二鈣;C-S-H晶體相的特征以及水化產(chǎn)物有鋁取代的托貝莫來(lái)石。徐彬曾對(duì)不同水化時(shí)期固態(tài)堿組分礦渣水泥的煤矸石粉碎機(jī)價(jià)格表面結(jié)合能進(jìn)行研究,研究表明Si結(jié)合能在水化3h之前有大幅度降低,隨著水化齡期的延長(zhǎng),其結(jié)合能不斷增加,Al元素結(jié)合能的變化規(guī)律和Si元素基本一致。

對(duì)于同一種物質(zhì)不同活性試驗(yàn)評(píng)價(jià)未處理煤矸石Si2p電子結(jié)合能(103.24eV)大于500℃和700℃煅燒煤矸石的Si2p電子結(jié)合能,其中700℃煅燒煤矸石Si2p電子結(jié)合能較?。?02.78eV)。試驗(yàn)表明適當(dāng)溫度的煅燒可以降低煤矸石Si2p電子結(jié)合能。在500℃、700℃和900℃煅燒的煤矸石中,700℃煅燒煤矸石制備硅鋁基膠凝材料強(qiáng)度理想,而用900℃煅燒煤矸石制備的硅鋁基膠凝材料強(qiáng)度較低。不同煅燒溫度的煤矸石質(zhì)硅鋁基膠凝材料強(qiáng)度的變化和其Si2p結(jié)合能具有負(fù)線性相關(guān)性。

Si2p結(jié)合能與硅酸鹽礦物的結(jié)構(gòu)有密切的關(guān)系。Kiyoshi Okada等研究了不同聚合結(jié)構(gòu)的硅酸鹽XPS的結(jié)合能。研究結(jié)果表明Si2p的XPS結(jié)合能從101.3eV(具有島狀硅酸鹽結(jié)構(gòu)的鎂硅鈣石)變化到103.4eV(具有架狀三維結(jié)構(gòu)的方石英)。煤矸石粉碎機(jī)對(duì)于不同聚合態(tài)結(jié)構(gòu)硅酸鹽的結(jié)構(gòu)和其Si2p結(jié)合能或Si(KLL)俄歇能譜具有明顯的化學(xué)位移關(guān)系,其表面結(jié)構(gòu)狀態(tài)可以從化學(xué)位移曲線上推導(dǎo)出來(lái)。煤矸石中主要礦物為高嶺石、伊利石、菱鐵礦、黃鐵礦和石英。高嶺石和伊利石為層狀硅酸鹽結(jié)構(gòu),高嶺石的Si2p結(jié)合能為102.09eV,石英是較為穩(wěn)定的架狀硅酸鹽結(jié)構(gòu),其Si2p結(jié)合能理想為103.4eV。煤矸石Si2p的表面結(jié)合能為103.24eV,其平均結(jié)合能介于架狀礦物和層狀礦物之間。不同結(jié)構(gòu)礦物復(fù)合Si2p結(jié)合能具有加權(quán)平均特性,其加權(quán)平均特性也反映在礦物結(jié)構(gòu)上。在400℃煅燒時(shí)表征高嶺石(001)和(020)的特征峰消失,即d=0.720lnm和d=0.4052nm衍射峰減弱,表明伴隨OH-的脫出高嶺石結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞,高嶺石已經(jīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂蟹蔷匦缘钠邘X石,而煅燒溫度達(dá)到600℃時(shí),煤矸石中高嶺石的峰完全消失,高嶺石結(jié)構(gòu)破壞,因此,500℃煅燒煤矸石Si2p電子結(jié)合能由103.24eV減小到102.84eV。隨著煅燒溫度的提高,伊利石的特征峰逐漸弱化,當(dāng)煅燒溫度達(dá)到800℃時(shí)伊利石的衍射峰尚有部分存在,而當(dāng)煅燒溫度達(dá)900℃時(shí)伊利石特征峰完全消失并伴隨著莫來(lái)石的形成。在700~900℃,存在一個(gè)理想煅燒溫度,高嶺石和伊利石分解成活性的氧化硅和氧化鋁,而莫來(lái)石還未形成。在試驗(yàn)條件下,700℃煅燒煤矸石Si2p電子結(jié)合能低的原因是高嶺石結(jié)構(gòu)完全破壞而伴隨著部分伊利石結(jié)構(gòu)的破壞,在試驗(yàn)的三個(gè)溫度下,700℃為理想活化溫度。900℃煅燒煤矸石Si2p電子結(jié)合能升高是由于莫來(lái)石的形成。

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通過(guò)對(duì)石英結(jié)晶度進(jìn)行評(píng)價(jià)可以在一定程度上反映煤矸石整體膠凝活性。煤矸石粉碎機(jī)關(guān)于石英結(jié)晶度的評(píng)價(jià)方法,1976年Murata首先提出根據(jù)XRD上五指峰的峰型來(lái)判定石英結(jié)晶程度。

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